开裂的微晶体愈合后,重新困住光
光子器件正在变小:传输光的波导、困住光的谐振腔、激光器。在这样的尺度上,一道微观裂纹就足以让它们报废。作者写道,有机光学晶体中裂纹如何形成、又如何愈合,“在很大程度上仍未被探索”。
用他们的话说,能修复自身裂纹的晶体是“一种罕见而非凡的现象”。论文引用的早期例子包括岩盐、氯化钾和氧化铝,以及几种分子晶体。但它们大多长达数毫米到数厘米,要用镊子和针来操作。有些愈合得很慢:约3毫米长的晶体在挤压24小时后只恢复了6.7%。另一些针状晶体则在几毫秒内重新接合。
把显微镜针尖当锤子
印度海得拉巴大学和卡纳塔克中央大学的Melchi Chosenyah、Rajadurai Chandrasekar及其同事,深入到晶体作为光学元件工作的尺度。他们使用了一种名为HDMAC的有机化合物,它在紫外光下发出橙红色的光,发射峰位于660纳米。把它的溶液滴在玻璃载片上,就会形成边长几十微米的正方形和长方形薄晶体。
他们的工具是原子力显微镜的悬臂针尖,既用来以可控方式弄裂晶体,也用来把碎块推回一起。作者借用了骨折的术语:横向裂纹横穿晶体,纵向裂纹沿着晶体延伸,斜向裂纹沿对角线走向;撕脱则是扯下一小块碎片。
碎块融合在一起
- 在一块约13.7×12.5微米的晶体中,当晶体的侧面被向内推时,一道斜向裂纹消失了。在电子显微镜下,修复处几乎天衣无缝,高倍放大时才能看到一条淡淡的线。只有一块碎片被扯掉的地方没有愈合。
- 一块约20微米长的晶体被分成了两个独立的碎块。重新对齐并压在一起后,它们立刻愈合。之后用针尖推动时,这块晶体作为一个整体移动。
- 沿两个不同晶面的裂纹都愈合了。只要断裂面保持干净,几乎所有微晶体都能愈合;断口处散落的细小碎屑会妨碍愈合。
- 一块分子堆积方式相同的大片状晶体没有干净地开裂,而是碎裂了,也没有愈合。
有多少光回来了
长晶体可以充当波导:在一端发出的光会传到另一端。在一块271微米长的晶体上,团队用405纳米激光照射一端,在另一端收集被引导过来的光,分别在开裂前和愈合后进行测量。两者比较得出约**80%的“愈合效率”。在六块这样的晶体中,这一数值在32%至99%**之间。损失来自在修复后的裂纹处散射的光,尤其是在碎片缺失的地方。
谐振腔复原
薄晶体还能充当谐振腔:它的上下两面就像镜子,只有某些颜色的光能在两面之间积聚起来。晶体越薄,这些共振之间的间隔就越宽。一块31×28微米、厚1.8微米的晶体显示出间隔17.8纳米的共振。
团队沿中线纵向弄裂了这块晶体,但没有把它分开。在裂纹处,共振被强烈抑制。愈合后,它们回来了,光谱与完好晶体的光谱一致。每隔257纳米逐层拍摄的荧光图像显示,只有顶部几层留有淡淡的裂纹痕迹;在约770纳米以下,内部看起来已经愈合。
接缝处更软
用同样的力把金刚石针尖压入晶体,在完好区域压入95纳米,在愈合区域压入115纳米。愈合区的刚度,即它的杨氏模量,从2.15吉帕降到1.49吉帕,约为原来的三分之二,硬度大约减半。卸载后,它仍能部分回弹。
是什么把碎块粘在一起?分子间作用力的计算指向沿两个愈合面分布的连续吸引链:分子之间的氢键,以及相邻层之间的偶极吸引,作者认为这是驱动力之一。
作者强调,没有哪个单一数字能概括愈合效率:晶体大小、裂纹类型以及碎块重新对齐的程度都会改变结果。他们的目标是能在损伤后存活下来的光学元件——发光的晶体一旦破碎,还能重新投入工作。
